研究紀要第16号　学習指導改善に関する研究 理科実験 - 020/020page

示している。平衡に達するのに約120分かかっており，生成のグラフとは大きく違っている。
　各温度における平衡定数を計算すれば次の表2のようになる。

表2　平衡定数

温度℃	70（�T）	60（�U）	50（�V）
平衡定数K	3．16	2．45	2．00
log　K	0．4997	0．3892	0．3010

Kの理論値　（化学便覧による）
　　　Kc＝3．76　（76．3℃）
酸とアルコール当量のとき
　平衡定数が温度が低くなるにつれて，小さくなっていることから考えて，酢酸とエタノールから酢酸エチルの生成する反応は吸熱反応であることがわかる。
　logKを絶対温度Tの逆数1/Tに対してグラフ化すれば図4のように直線になる。
　この傾きは，次の（1），（2）式により導かれる（3）式の傾き−△H/Rの値に相当する。
　　△G＝△H−T・△S　　　（1）
　　△G＝−R TlnK　　　　　（2）
　　　　　（3）
　△Hの温度変化が比較的小さく，温度範囲が余り広くない限り，（3）式のグラフは図4のようにほとんど直線になる。

図4　反応温度と平衡定数

図4のグラフから△Hと△Sの値を求めると
　　△H＝−5．92KCal/M
　　△S＝−2．38KCal/°K
となり吸熱反応であることがわかる。

　高等学校ではエステル化反応の触媒に濃硫酸しか使っていないが，濃塩酸でも触媒作用があることを実験的に確かめ，共通したイオンとしてH3O⁺が触触の働きをすることを理解させるために，塩酸の場合の生成条件を探した。また，代表的な可逆反応の例として，温度変化による平衡定数の変化を測定し，それより△Hおよび△Sの値を求めた。